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部分無機顏料產(chǎn)品國內(nèi)外標準
    摘 要 : 概述了我國顏料標準化現(xiàn)狀,對部分無機顏料產(chǎn)品標準國內(nèi)外情況進行了介紹及對比。
    關鍵詞:無機顏料;標準;二氧化鈦;鉛鉻黃;氧化鐵;立德粉
1 我國顏料標準化現(xiàn)狀
1.1 基本情況
      標委會成立以來,經(jīng)過顏料領域標準化工作者共同努力,顏料標準化工作取得了令人矚目的進步。目前由全國涂料和顏料標準化技術委員會歸口管理的顏料標準共有 62 項,其中國家標準 45 項,行業(yè)標準 17 項。內(nèi)容包括適用于顏料領域的基礎、顏料產(chǎn)品及試驗方法等標準。這些標準構成了現(xiàn)有的顏料國家和行業(yè)標準體系,在指導生產(chǎn),提高產(chǎn)品質量,促進貿(mào)易以及推動產(chǎn)品的應用和發(fā)展等方面均起到了重要作用。
      全國涂料和顏料標準化技術委員會顏料分會( TC5/SC8 )是顏料標準的歸口管理部門。主要負責顏料領域標準化技術歸口工作,主要任務有組織制定和修訂顏料標準;作為技術支撐配合國家制定標準化工作方針和政策;根據(jù)行業(yè)的發(fā)展組織建立本領域標準化體系表 ; 對標準定期進行復審確認;參加顏料國際標準化活動,對顏料國際標準進行表態(tài)、追蹤及分析研究;標準的宣貫培訓;標準樣品的研制發(fā)放等。
      目前我國顏料領域標準采用國際標準的采標率約為 59 %,采標程度較高的大部分是試驗方法標準。對口國際標準的轉化率為 46% ,未能及時轉化為我國標準的主要是一些體質顏料標準以及分散性評定方法和分散方法標準。
1.2 國內(nèi)顏料標準體系與國際顏料標準體系 (ISO) 對比
      顏料國家和行業(yè)標準體系與 ISO 相比既具有共性也具有其特殊性。國際標準體系主要由試驗方法和產(chǎn)品標準構成。國家和行業(yè)標準體系除包含了試驗方法和產(chǎn)品標準外還包括涉及顏料領域的分類命名、取樣等基礎標準,其中顏料試驗方法中大部分采用了相應國際標準方法。
      顏料領域國家和行業(yè)標準除基礎標準( 5 項)外共有 57 項,其中試驗方法標準 34 項,產(chǎn)品標準 23 項,主要由無機顏料和有機顏料產(chǎn)品標準構成。國際標準為 80 個,其中試驗方法標準 42 個(目前大多已被轉化為國家標準,其中有 9 個試驗方法標準被轉化后歸入涂料標準體系),產(chǎn)品標準 38 個,由無機顏料和體質顏料標準構成,其中體質顏料標準有 22 項。
      有機顏料產(chǎn)品標準無相應國際標準,所以有機顏料的采標還是空白。無機顏料雖有國際標準可以采用,但由于體現(xiàn)顏料主要特性的兩項指標——顏色和著色力,在國際標準中均為“商定”,因此,以前制定的標準通常按照國內(nèi)習慣根據(jù)國內(nèi)實際水平選取標樣,這種做法也是與國際通常做法有一定差異的,近幾年制定的顏料標準已在逐漸扭轉這種做法并保持與國際接軌,如 2003 年完成報批的鈦白標準、 2004 年完成報批的鉻綠標準。
2 部分無機顏料產(chǎn)品標準國內(nèi)外情況
2.1 二氧化鈦顏料
     現(xiàn)行國家標準: GB 1706-1993 《二氧化鈦顏料》
     現(xiàn)版國際標準: ISO 591-1 : 2000 《色漆用二氧化鈦顏料-第 1 部分:規(guī)格和試驗方法》
      待發(fā)布國家標準: GB/T 1706 -××××《二氧化鈦顏料》
      現(xiàn)行國家標準 GB 1706-1993 《二氧化鈦顏料》已被修訂,于 2003 年完成報批,目前處于待批階段。新標準(待發(fā)布國家標準)修改采用了國際標準 ISO591-1 : 2000 ,項目設置與技術指標完全與國際標準一致。由于標準不涉及人身健康及安全,不涉及環(huán)境保護等方面的問題,因此其屬性由原來的強制性改為推薦性。
2.1.1 新標準與前版 GB 1706 - 1993 相比,主要修改之處如下:
     1) 采用的國際標準版本。新標準修改采用 ISO591-1:2000 , GB 1706 - 1993 參照采用 ISO 591 : 1977 ;
     2)標準屬性。該標準為推薦性, GB 1706 - 1993 為強制性;
     3) 產(chǎn)品分類。新標準中產(chǎn)品分 2 種類型(銳鈦型和金紅石型) 5 個品種( A1 、 A2 、 R1 、 R2 和 R3 ),完全與國際標準中一致 ;GB 1706 - 1993 中分 2 種類型(銳鈦型和金紅石型) 3 個品種 (BA01-01 、 BA01-02 和 BA01-03) ,每個品種又分 3 個等級 ( 合格品、一等品和優(yōu)等品 );
     4)標樣。新標準中采用商定的參比樣, GB 1706 - 1993 中采用選定的標準樣;
     5)顏色、散射力測定方法。新標準中顏色測定保留了 GB 1706 - 1993 中目視法外增加了儀器法( GB/T 5211.20 - 1999 ) , 用儀器法測定散射力代替了原標準中目視法測定消色力;
     6) 技術指標。為滿足不同用途產(chǎn)品的要求,一些性能如吸油量、水懸浮液 pH 值等項目指標均改為商定。
2.1.2 新標準與 ISO 591-1 : 2000 相比,除了編輯上和標準格式上按我國 GB/T 1.1-2000 要求作了適當變動外,技術內(nèi)容也作了一些修改,主要修改之處如下:
     1)新標準中 TiO 2 含量測定僅采用 ISO 591-1:2000 中 A 法,刪除了 B 法***化鉻 ( Ⅱ ) 還原法。
    2)新標準中引用了采用國際標準的我國標準,而非國際標準;
    3)新標準中增加了“第 8 章 檢驗結果的判定”和“第 9 章 標志、包裝、運輸和貯存”。
      新標準的發(fā)布和實施將解決多年來原《二氧化鈦顏料》標準實施中存在的諸多問題(如標準屬性不合適、標準水平低、標樣的局限性以及顏色等項目測試誤差大等方面的問題),為增強我國鈦白產(chǎn)品的國際競爭力、促進鈦白產(chǎn)品走向國際市場打下了良好的基礎。
2.2 鉛鉻黃
    現(xiàn)行國家標準: GB/T 3184-1993 《鉛鉻黃》
    現(xiàn)版國際標準: ISO 3711:1990 《鉻酸鉛顏料和鉬鉻酸鉛顏料-規(guī)格和試驗方法》
    日本工業(yè)標準: JIS K 5110 : 2005 《鉻酸鉛顏料和鉬鉻酸鉛顏料》
       現(xiàn)行國家標準 GB/T 3184-1993 《鉛鉻黃》系非等效采用國際標準 ISO 3711 : 1990 ,在項目設置及指標、顏色及著色力測定方法等方面均存在諸多問題,已不能適應和滿足用戶的需求,應廣大生產(chǎn)企業(yè)及用戶要求,秘書處于 2005 年 5 月向國標委提出修訂該標準的建議報告,目前已獲批準,正在組建修訂標準工作組。
2.2.1 GB/T 3184-1993 與 ISO 3711 : 1990 相比,主要技術差異有:
    1)適用范圍。 GB/T 3184-1993 中未包括鉬鉻酸鉛顏料,且由于標準中未控制“可溶性鉛含量”而明確規(guī)定不適用于食品包裝和玩具, ISO 3711 : 1990 中包括鉻酸鉛顏料和鉬鉻酸鉛顏料;
    2)產(chǎn)品分類分級。 GB/T 3184-1993 中按顏色不同分五個品種,每個品種又分二個等級, I S O3711 : 1990 中分兩種類型 [ 標準型 (1 型 ) 和穩(wěn)定型 (2 型 )];
    3)標樣。 GB/T 3184-1993 中采用“選定的標準樣”, ISO 3711 : 1990 中采用“商定參照顏料”;
    4)項目設置。兩者均為 13 項, GB/T 3184-1993 中測定“鉻酸鉛含量”, ISO 3711 : 1990 中測定“可溶性鉛含量”,其余項目 (12 項 ) 相同;
    5)技術指標。 GB/T 3184-1993 中均規(guī)定具體指標, ISO 3711 : 1990 中除 105 ℃ 揮發(fā)物、水溶物、水萃取液酸堿度、水懸浮液 pH 值、篩余物規(guī)定具體指標外,其余項目均為商定指標或與商定參照顏料比較;
    6)試驗方法。篩余物測定方法—— G B / T3184-1993 中采用 GB/T 1715-79 , ISO 3711 : 1990 中采用 ISO 787/7(ISO 787/7 : 1981 已被轉化為 GB/T 5211.18-88) ;耐光性測定方法—— GB/T 3184-1993 中采用 GB/T 1710 , ISO 3711 : 1990 中采用 ISO 787/15 ;總鉛含量測定方法—— GB/T 3184-1993 中僅采用重量法 ( 即 ISO 3711 : 1990 中 6.1 重量法 ) ,刪除了 ISO 3711 : 1990 中 6.2 滴定分析法, ISO3711 : 1990 中規(guī)定了兩種方法 (6.1 重量法和 6.2 滴定分析法 ) 。
2.2.2 JIS K 5110 : 2005 與 ISO 3711 : 1990 相比,主要技術差異有:
    1) 總鉛含量測定僅采用滴定分析法 ( 即 ISO 3711:1990 中 6.2) ,刪除了 ISO 3711:1990 中 6.1 重量法 ;
    2) 可溶性鉛含量測定僅采用 AAS 法( 7.2.1A AS 法) , 刪除了 ISO 3711:1990 中 7.2.2 雙硫腙吸光光度法;
    3)產(chǎn)品分類中關于顏料顏色增加了國際顏料索引號。
      修訂國家標準 GB/T 3184-1993 的項目已正式啟動,修訂標準的主要內(nèi)容將包括以下幾方面:提高采標程度;標準名稱改為“鉻酸鉛顏料和鉬鉻酸鉛顏料”,增加鉬鉻酸鉛顏料要求;增加“可溶性鉛含量”項目;顏色及著色力測定方法由目視法改為儀器法;取消選定的國家標樣等,盡量與國際接軌,滿足產(chǎn)品發(fā)展及出口貿(mào)易的需要。
2.3 氧化鐵顏料
    現(xiàn)行國內(nèi)標準:
    GB/T 1863-1989 《氧化鐵紅顏料》
    HG/T 2249-1991 《氧化鐵黃顏料》
    HG/T 2250-1991 《氧化鐵黑顏料》
    HG/T 3006-1986 《云母氧化鐵》
現(xiàn)版國際標準:
    ISO 1248 : 1974 《色漆用氧化鐵顏料》
    ISO 10601 : 1993 《色漆用云母氧化鐵顏料》
其他國外標準:
    ASTM D 768-2001 《水合氧化鐵黃顏料》
    ASTM D 769-2001 《合成氧化鐵黑顏料》
    ASTM D 3721-83(1999 )《合成氧化鐵紅顏料》
    ASTM D 3722-82 ( 1999 )《天然氧化鐵紅和氧化鐵棕顏料》
    ASTM D 3724-2001 《合成氧化鐵棕顏料》
    ASTM D 5532-94 ( 1999 )《色漆用云母氧化鐵顏料》( 2004 撤消)
    GB/T 1863-1989 、 HG/T 2249-1991 、 HG/T 2250-1991 與 ISO 1248 : 1974 對比,上述三個標準均參照采用了 ISO 1248 : 1974 ,三個標準中控制項目與 ISO 1248 : 1974 中規(guī)定一致,主要差異如下:
    1)適用范圍。 ISO 1248 : 1974 中適用范圍為色漆用所有合成和天然氧化鐵顏料,包括云母氧化鐵,國內(nèi)標準中分別限定了范圍;
    2)產(chǎn)品分類。 GB/T 1863-1989 《氧化鐵紅顏料》中按生產(chǎn)工藝分三類 : 混酸法、硫酸法和焙燒法,每類分二個等級(一級品、合格品)。 HG/T 2249-1991 《氧化鐵黃顏料》和 HG/T 2250-1991 《氧化鐵黑顏料》中分二個等級(一級品、合格品)。 ISO1248 : 1974 中產(chǎn)品分類如下:按顏色分組(紅、黃、棕、黑、金屬光澤灰),按鐵含量分類( A 、 B 、 C 、 D ),按水溶物和水溶性鹽含量分型(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型),按篩余物分等級( 1 、 2 、 3 等),按來源分級別( a 、 b 、 c 、 d 級);
    3) 國內(nèi)標準中均采用選定的國家標樣, I S O1248 : 1974 中采用商定參照顏料;
    4)HG/T 2249-1991 《氧化鐵黃顏料》和 HG/T 2250-1991 《氧化鐵黑顏料》中篩余物測定采用 GB/T 1715 , ISO 1248 : 1974 中篩余物測定方法采用 ISO787/7 。
      2003 年德國曾提出修訂國際標準 ISO 1248 : 1974 的工作方案,因參加工作組成員單位數(shù)量少而未立項。德國提出的草案中建議:①適用范圍改變 , 不包括云母氧化鐵、透明氧化鐵、粒狀灰色氧化鐵及磁性氧化鐵顏料,同時對顏料顏色分類增加顏色索引號;②鐵含量的測定增加 B 法(電位滴定法);③總鈣含量的測定增加火焰原子吸收光譜法;④附錄中增加處理測定鐵含量廢液中***的方法。
      ISO 10601 : 1993 《色漆用云母氧化鐵顏料》中控制項目與 ISO 1248 : 1974 中項目類似,增加了薄片狀粒子形狀的評定方法。云母氧化鐵顏料原來是被包括在 ISO 1248 : 1974 中的,后來獨立出來制定了標準。目前該國際標準正被修訂。
      HG/T 3006-1986 與 ISO 10601 : 1993 相比,前者標準中控制項目有 7 項:鐵含量( Fe 2 O 3 )、 105 ℃ 揮發(fā)分、水溶物、篩余物、水懸浮液 pH 、吸油量、二氧化硅含量。后者標準中控制項目有 8 項:鐵含量( Fe 2 O 3 )、 105 ℃ 揮發(fā)分、水溶物、篩余物、水懸浮液 pH 、吸油量、總鈣量、薄片狀粒子形狀的評定。兩者控制項目中有 6 項是相同的,主要差異為 :HG/T3006-1986 中測定二氧化硅含量,而 ISO 10601 : 1993 中測定總鈣量,另外還增加了薄片狀粒子形狀的評定方法。
2.4 立德粉
    現(xiàn)行國家標準: GB/T 1707-1995 《立德粉》
    現(xiàn)版國際標準: ISO 473 : 1982 《色漆用鋅鋇白顏料》
    GB/T 1707-1995 系等效采用 ISO 473 : 1982 ,兩者控制項目一致,主要技術差異為:
    1)產(chǎn)品分類。 GB/T 1707-1995 產(chǎn)品僅采用 ISO473 : 1982 中 30% 這個品種,具體分 4 個品種( B301 、 B302 、 B311 、 B312 ),每個品種又分 3 個等級 ;ISO473 : 1982 中產(chǎn)品分為二類, 30% 與 60% ;
    2)標樣。 GB/T 1707-1995 采用選定的國家標樣, ISO 473 : 1982 中采用商定參照顏料;
    3) GB/T 1707-1995 引用了采用國際標準的我國標準,而非國際標準。
2.5 氧化鋅
    現(xiàn)行國家標準: GB/T 3185-1992 《氧化鋅(間接法)》 ;GB/T 3494-1996 《直接法氧化鋅》
    國際標準:無
    美國 ASTM D79-86(1999) 《氧化鋅顏料》
    日本工業(yè)標準 JIS K1410-1995 《氧化鋅》
      GB/T 3185-1992 《氧化鋅(間接法)》在參照 JIS K1410-1983 《氧化鋅》的基礎上,增加了部分項目。 GB/T 3185-1992 中控制項目有 13 項,如下: ZnO 、 105 ℃ 揮發(fā)物、水溶物、氧化鉛(以 Pb 計)、篩余物、金屬物(以 Zn 計)、錳的氧化物(以 Mn 計)、氧化銅(以 Cu 計)、鹽酸不溶物、灼燒減量、吸油量、顏色、消色力。
      JIS K1410-1983 中控制項目有 6 項,如下: ZnO 、水分、水溶物、鉛(以 Pb 計)、篩余物、鎘(以 Cd 計)。
      GB/T3494-1996 中控制項目有 15 項,如下:顏色、 ZnO 、水分、水溶物、氧化鉛、氧化銅、錳、金屬鋅、鹽酸不溶物、灼燒減量、篩余物、吸油量、消色力、氧化鎘、遮蓋力。
       ASTM D79-86(1999) 《氧化鋅顏料》控制項目有 7 項:氧化鋅含量、硫含量、水分(揮發(fā)物)、總雜質 [ 包括水分(揮發(fā)物) ] 、粗粒子(篩余物)、吸油量、著色力。

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